手性有機(jī)硼化合物是重要的蛋白酶抑制劑，也是重要的有機(jī)合成試劑。手性二芐基硼酸酯是一類新穎的合成砌塊，可用于構(gòu)建具有生物活性的偕二芳基或三芳基甲基化合物。傳統(tǒng)合成該砌塊的方法依賴于使用當(dāng)量的手性底物或手性試劑；迄今為止，利用催化不對(duì)稱策略合成手性二芐基硼酸酯仍是一個(gè)挑戰(zhàn)性的課題。
成都生物研究所廖建研究小組利用課題組發(fā)展的手性亞砜烷基膦配體，首次實(shí)現(xiàn)了銅催化聯(lián)硼酸頻那醇酯對(duì)4-亞烷基苯醌的1,6-不對(duì)稱加成反應(yīng)，發(fā)展了一種構(gòu)建手性二芐基硼酸酯的高效方法（高達(dá)97%對(duì)映選擇性和97%收率）。這類新型的手性硼酸酯可方便地轉(zhuǎn)化為手性醇和穩(wěn)定的氟硼酸鹽，后者通過(guò)Suzuki-Miyaura反應(yīng)，可立體專一性（高達(dá)97%手性保持）地構(gòu)建一類重要的手性三芳基甲基化合物。此外，該研究還為不對(duì)稱偶聯(lián)反應(yīng)中的立體控制方式（手性保持或翻轉(zhuǎn)）提供了一種新的思路。
研究成果以通訊形式發(fā)表在德國(guó)《應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, doi: 10.1002/anie.201505926）上，該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、中科院西部之光等課題的資助。
合成步驟